microbik.ru
  1 2 3 ... 8 9

I. Введение

А. Сфера охвата


1. В соответствии с решениями IV/17, V/26, VI/23, VII/13 и VIII/16 Конференции Сторон Базельской конвенции о контроле за трансграничной перевозкой опасных отходов и их удалением; решениями РГОС I/4, РГОС II/10, РГОС III/8, РГОС IV/11 и РГОС V/12 Рабочей группы открытого состава Базельской конвенции; резолюцией 5 Конференции полномочных представителей по Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях; решениями МКП 6/5 и МКП 7/6 Межправительственного комитета для ведения переговоров по международному имеющему обязательную юридическую силу документу об осуществлении международных мер в отношении отдельных стойких органических загрязнителей в рамках Стокгольмской конвенции и решениями СК 1/21 и СК-2/6 Конференции Сторон Стокгольмской конвенции настоящие технические руководящие принципы содержат указания по экологически обоснованному регулированию (ЭОР) отходов, состоящих из пестицидов альдрина, хлордана, дильдрина, эндрина, гептахлора, гексахлорбензола (ГХБ), мирекса или токсафена – либо ГХБ как промышленного химиката, – содержащих эти пестициды (сокращенно – "СОЗ-пестициды") или загрязненных ими.

2. Технические руководящие принципы охватывают все пестициды, перечисленные в качестве стойких органических загрязнителей (СОЗ) в приложении А к Стокгольмской конвенции. Пестицид 1,1,1-трихлор-2,2-бис(4-хлорфенил) этан (дихлордифенилтрихлорэтан – ДДТ), включенный в приложение В к Стокгольмской конвенции в связи с его важным значением для борьбы с переносчиками малярии во многих странах с тропическим климатом, является темой отдельных технических руководящих принципов (UNEP, 2006a).

3. Настоящие технические руководящие принципы охватывают также ГХБ как промышленный химикат, поскольку его отходы во многом аналогичны отходам, состоящим из ГХБ как пестицида, содержащим его или загрязненным им. Соответственно, правила ЭОР этого вещества как промышленного химиката аналогичны правилам ЭОР, применяемым к нему как к пестициду.

4. ГХБ, производимый непреднамеренно, настоящими техническими руководящими принципами не охватывается. О нем речь идет в технических руководящих принципах экологически обоснованного регулирования отходов, состоящих из непреднамеренно образованных ПХДД, ПХДФ, ГХБ или ПХД, содержащих их или загрязненных ими (UNEP, 2006b).

5. Настоящий документ следует использовать в сочетании с документом, озаглавленным "Общие технические руководящие принципы экологически обоснованного регулирования отходов, состоящих из стойких органических загрязнителей, содержащих их или загрязненных ими" ("Общие технические руководящие принципы") (UNEP, 2006c). В этом документе содержится более подробная информация о характере и путях образования отходов, состоящих из СОЗ-пестицидов, содержащих их или загрязненных ими, для целей их выявления и регулирования.

В. Описание, производство, применение и отходы

1. Альдрин

а) Описание


6. Альдрин (№ КАС 309 00 2) в чистом виде представляет собой белый кристаллический порошок без запаха. Альдрин технических сортов имеет цвет от светло- до темно-коричневого и издает легкий химический запах (Ritter et al., 1995). Альдрин содержит не менее 95 процентов 1,2,3,4,10,10-гексахлор1,4,4a,5,8,8a-гексагидро-эндо-1,4-экзо-5,8-диметанонафталина (ГГДН). ГГДН представляет собой белое кристаллическое вещество без запаха с температурой плавления 104°-104,5°C. Технический альдрин – твердое вещество различных оттенков, от светло- до темно-коричневого, с температурой плавления от 49 до 60°C. Он почти не растворим в воде, умеренно растворим в керосине и устойчив к воздействию высоких температур, щелочей и слабых кислот (ATSDR, 2002; IPCS INCHEM, дата не указана; WHO-FAO, 1979). Чистый альдрин остается стабильным при температурах 200°C и в диапазоне от pH 4 до pH 8; в то же время окислители и концентрированные кислоты вступают в реакцию с нехлорированным кольцом в молекуле этого вещества при любых условиях. Альдрин не оказывает коррозионного воздействия на металлы либо может вызывать слабую коррозию, так как при его хранении медленно образуется соляная кислота. Альдрин и дильдрин (1,2,3,4,10,10-гексахлор-6,7-эпокси-1,4,4a,5,6,7,8,8a-октагидро-эндо-1,4-экзо-5,8,-диметанонафталин, No. КАС 60 57 1) – общеупотребительные названия двух инсектицидов, химически очень близких к друг другу. В окружающей среде альдрин легко преобразуется в дильдрин (Global Pesticides Release Database, Environment Canada, дата не указана).

b) Производство


7. Впервые альдрин в качестве пестицида был синтезирован в Соединенных Штатах Америки в 1948 году. Для его производства использовалась реакция Дильса-Альдера, заключающаяся во взаимодействии гексахлорциклопентадиена с бицикло[2.2.1]-2,5-гептадиеном. Конденсация конечного продукта обычно производилась при температуре около 120С и атмосферном давлении. Излишки бициклогептадиена удалялись посредством перегонки. Конечный продукт обычно подвергали дальнейшей очистке методом повторной кристаллизации. Коммерческое производство альдрина началось в 1950-е годы, а его использование продолжалось во всем мире вплоть до начала 1970 х годов (ATSDR, 2002; UNEP, 2003d). В приложении I приводится более подробный список торговых названий и синонимов, а в разделе D главы IV ниже изложены соображения относительно предосторожностей, которые следует соблюдать при использовании торговых названий в ходе инвентаризации запасов.

с) Применение


8. Альдрин производился промышленностью начиная с 1950 х годов и использовался во всем мире вплоть до начала 1970 х годов для борьбы с почвенными вредителями, такими, как блошка длинноусая и личинки щелкунов, а также с водяным долгоносиком и саранчой. Наряду с этим его применяли для защитной обработки деревянных конструкций, а также пластмассовой и резиновой оболочки электрических кабелей и кабелей связи (ATSDR, 2002; UNEP, 2002a). В 1966 году потребление альдрина в США достигло максимального уровня в 8550 Мг, но к 1970 году оно уже сократилось до 4720 Мг.

9. В 1970 году министерство сельского хозяйства США отозвало разрешения на все виды использования альдрина и дильдрина из-за опасений, что они могут наносить серьезный ущерб водным экосистемам, а также ввиду их потенциально канцерогенных свойств. В начале 1971 года Агентство США по охране окружающей среды (АООС) начало процедуру отмены выданных им разрешений на применение альдрина и дильдрина, но не стало требовать прекращения их применения. В 1972 году на основании Федерального закона об инсектицидах, фунгицидах и родентицидах с поправками, внесенными в него согласно Федеральному закону 1972 года о контроле над пестицидами, АООС дало санкцию на возобновление трех видов применения альдрина и дильдрина: подповерхностное внесение в грунт для борьбы с термитами, протравливание корней и ботвы непродовольственных культур, а также противомольная обработка в полностью закрытых производственных системах. Основная часть информации, касающейся альдрина, относится также к дильдрину.

2. Хлордан

а) Описание


10. Технический хлордан (№ КАС 57 74 9) представляет собой вязкую смесь по меньшей мере 23 различных соединений, включая изомеры хлордана, другие хлорированные углеводороды и побочные продукты. Основными составляющими технического хлордана являются транс-хлордан (гамма-хлордан) (около 25 процентов), цис-хлордан (альфа-хлордан) (70 процентов), гептахлор, транс-нонахлор и цис-нонахлор (1 процента). Гептахлор, один из самых активных компонентов технического хлордана, – вязкая, бесцветная или желто-оранжевая жидкость с запахом хлора. Температура плавления чистого цис-хлордана равна 106С, а чистого транс-хлордана – 104С. Эти вещества не растворимы в воде и устойчивы к воздействию большинства органических растворителей, включая керосин, но теряют стабильность в присутствии слабых щелочей (ATSDR, 1994; EXTOXNET, дата не указана; Holoubek et al., 2004; IPCS INCHEM, дата не указана; Ritter et al., 1995; UNEP, 2002a; WHO-FAO, 1978).

b) Производство


11. Хлордан производится путем хлорирования циклопентадиена с образованием гексахлорциклопентадиена, который затем конденсируют циклопентадиеном для получения хлордена. Затем хлорден подвергают дальнейшему хлорированию при высокой температуре и давлении, в результате чего образуется хлордан (ATSDR, 1994; UNEP, 2003d).

12. Сырьем для этого технологического процесса служат циклопентадиен, гексахлорциклопентадиен и хлор либо иной хлорирующий агент. Для изготовления хлордана используется двухступенчатая реакция. На первом этапе гексахлорциклопентадиен взаимодействует с циклопентадиеном в ходе реакции Дильса-Альдера. Эта реакция носит экзотермический характер и протекает интенсивно при температуре, достигающей примерно 100С. Ее промежуточный продукт называется хлорденом. На втором этапе к незамещенной двойной связи присоединяется хлор. По имеющимся данным, преобладание реакции присоединения над реакцией замещения можно обеспечить с помощью целого ряда хлорирующих агентов, таких как хлористый сульфурил, а также катализаторов, таких как хлорид железа, однако считается, что на практике для этих целей используют только хлор (De Bruin, 1979). В приложении I приводится более подробный список торговых названий и синонимов, а в разделе D главы IV ниже – соображения относительно предосторожностей, которые следует соблюдать при использовании торговых названий в ходе инвентаризации запасов.

с) Применение


13. Хлордан, впервые появившийся на рынке в 1945 году, является контактным инсектицидом широкого спектра действия и применялся для защиты сельскохозяйственных культур, а также газонов и садовых насаждений. Кроме того, его широко использовали для борьбы с термитами, тараканами, муравьями и другими домашними насекомыми (Fiedler et al., 2000; UNEP, 2002a). В Китае хлордан по прежнему применяется для уничтожения термитов при строительстве зданий и плотин (UNEP, 2002b).

14. В 1988 году коммерческое применение хлордана было запрещено в Соединенных Штатах Америки. С 1983 по 1988 год основным и единственным видом использования хлордана была борьба с термитами в почве. Для этих целей его применяли главным образом в виде жидкости, которая заливалась или впрыскивалась в грунт по периметру фундаментов. В свое время хлордан вместе с гептахлором широко применялся в качестве пестицида для борьбы с насекомыми на разных видах сельскохозяйственных культур и других растениях. Структура применения хлордана в середине 1970 х годов выглядела следующим образом: 35 процентов – для уничтожения домашних насекомых, прежде всего термитов; 28 процентов – для обработки сельскохозяйственных культур, включая кукурузу и цитрусовые; 30 процентов – для защиты газонов и садовой растительности: 7 процентов – для обработки декоративных растений. В 1978 году было опубликовано официальное извещение об отзыве разрешений на все виды использования хлордана, за исключением впрыскивания в грунт для борьбы с термитами и протравливания корней и ботвы непродовольственных культур. Продолжавшееся после этого в небольших масштабах применение хлордана для обработки непродовольственных культур было запрещено к 1983 году. Объем использования этого вещества резко сократился в 1970 годы, когда АООС отозвало разрешения на все виды его применения кроме борьбы с термитами в грунте (ATSDR, 1994).

3. Дильдрин

а) Описание


15. Дильдрин (№ КАС 60 57 1) представляет собой технический продукт, на 85 процентов состоящий из 1,2,3,4,10,10-гексахлор-6,7-эпокси-1,4,4a,5,6,7,8,8a-октагидро-эндо-1,4-экзо-5,8,-диметанонафталина (ГЭОД). Дильдрин весьма близок к своему прекурсору альдрину. Его основной ингредиент ГЭОД в чистом виде – белое кристаллическое вещество с температурой плавления 176 177С. Технический дильдрин имеет вид светло-коричневых хлопьев с температурой плавления 150С. Он почти не растворяется в воде и слабо растворяется в спирте. Чистый ГЭОД устойчив к воздействию щелочей и кислот в низких концентрациях, но вступает в реакцию с концентрированными кислотами (ATSDR, 2002; IPCS INCHEM, дата не указана; WHO-FAO, 1975).

b) Производство


16. Дильдрин производился путем эпоксидирования альдрина. Эпоксидирование альдрина обеспечивалось посредством реакции с надкислотой (с образованием дильдрина и кислоты в качестве побочного продукта) либо перекисью водорода в присутствии вольфрамового ангидрида в качестве катализатора (с образованием дильдрина и воды). В качестве надкислоты обычно использовались гидроперекись ацетила и гидроперекись бензола. Реакция эпоксидирования надкислотой проходила без катализаторов либо с использованием кислого катализатора, такого как серная или фосфорная кислота. Катализатором реакции с перекисью водорода обычно служил триоксид вольфрама (ATSDR, 2002; UNEP, 2003d). В приложении I приводится более подробный список торговых названий и синонимов, а в разделе D главы IV ниже – соображения относительно предосторожностей, которые следует соблюдать при использовании торговых названий в ходе инвентаризации запасов.

с) Применение (см. также альдрин)


17. Дильдрин использовался главным образом для борьбы с почвенными насекомыми, такими как блошка длинноусая, личинки щелкуна и совка (UNEP, 2002a). Кроме того, он применялся и до сих пор применяется в здравоохранении для уничтожения нескольких видов насекомых, являющихся переносчиками заболеваний (ATSDR, 2002; Fiedler et al., 2000). В Индии производство и импорт дильдрина были запрещены распоряжением от 17 июля 2001 года, однако его сбыт и ограниченное использование (для борьбы с саранчой) при этом разрешалось в течение двух лет с момента введения запрета либо до истечения срока годности, в зависимости от того, что раньше. Сообщается об ограниченном использовании дильдрина в Бангладеш, Мьянме и Непале (UNEP, 2002c).

3. Эндрин

а) Описание


18. Эндрин (№ КАС 72-20-8) в чистом виде представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 200°C. Разлагается он при температурах выше 245°C (точка кипения). Технический эндрин – светло-коричневый порошок с характерным запахом. Он почти не растворим в воде и слабо растворяется в спирте. Он устойчив к воздействию щелочей и кислот, но в присутствии концентрированных кислот, под воздействием солнечного света или при нагревании выше 200°C перегруппируется с образованием веществ, обладающих меньшей инсектицидной активностью (ATSDR, 1996; IPCS INCHEM, дата не указана; WHO-FAO, 1975).

b) Производство


19. Эндрин – стереоизомер дильдрина, образующийся в результате реакции хлористого винила с гексахлорциклопентадиеном, продукт которой подвергают дехлорированию и конденсации в присутствии циклопентадиена для получения изодрина. Затем это промежуточное вещество эпоксидируется гидроперекисью ацетила или гидроперекисью бензола, в результате чего образуется эндрин. Другая производственная технология основана на конденсации гексахлорциклопентадиена ацетиленом, что позволяет получить промежуточное вещество для конденсации циклопентадиеном (ATSDR, 1996; UNEP, 2003d).

20. Согласно оценкам, в 1962 году в Соединенных Штатах Америки было реализовано 2345 Мг эндрина, а в 1971 году его производство составило менее 450 Мг. Более недавних оценок объема внутреннего производства эндрина обнаружить не удалось. Информация о производстве и использовании пестицидов, как и многих других токсичных химических веществ, часто считается коммерческой тайной, и ознакомиться с количественными оценками производства эндрина практически невозможно. Получить информацию о производстве эндрина из ведущегося в США Реестра токсичных выбросов также не удалось, поскольку эндрин не входит в число химических веществ, производители которых обязаны представлять данные об их производстве. Эндрин-альдегид и эндрин-кетон никогда не поставлялись на рынок в качестве товарной продукции, но встречались в виде примесей в составе эндрина, либо в виде продуктов разложения; хотя твердый эндрин, производимый в коммерческих целях, как правило, был чистым на 95 98 процентов, в товарной продукции на его основе обнаруживались следовые примеси следующих веществ (помимо эндрин-альдегида и эндрин-кетона): альдрин, дильдрин, изодрин, гептахлорнорборнадиен и гептахлорнорборен (HSDB, дата не указана). Для применения в жидкой форме активный ингредиент часто смешивали с одним или несколькими органическими растворителями. В качестве носителей использовались ксилол, гексан и циклогексан (ATSDR, 1996; UNEP, 2003d). В приложении I приводится более подробный список торговых названий и синонимов, а в разделе D главы IV ниже – соображения относительно предосторожностей, которые следует соблюдать при использовании торговых названий в ходе инвентаризации запасов.

с) Применение


21. С 1951 года эндрин поначалу использовался в качестве инсектицида, родентицида и авицида для борьбы с совкой, мышами, полевками, саранчой, сверлильщиками и другими вредителями на посевах хлопчатника, сахарного тростника и табака, яблоневых садах и зерновых культурах. Он также применялся для инсектицидной обработки жердочек для птиц, но никогда широко не использовался в качестве средства защиты от термитов или для других городских нужд, хотя по химическим свойствам во многом схож с альдрином и дильдрином. Одной из веских причин, по которым применение эндрина в качестве пестицида было прекращено в США, является его токсичность для нецелевых популяций хищных и перелетных птиц. В 1986 году изготовитель добровольно прекратил поставки эндрина для всех видов применения в Соединенных Штатах Америки, кроме протравливания жердочек для птиц, которое в свою очередь была прекращено в 1991 году. Согласно оценкам, до 1983 года в США ежегодно использовалось 6250 кг эндрина. В 1993 году и АООС и Управление США по надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов отменили все допустимые нормы содержания эндрина в продуктах питания (ATSDR, 1996; Fiedler et al., 2000).

5. Гептахлор

а) Описание


22. Чистый гептахлор (№ КАС 76 44 8) представляет собой белое кристаллическое вещество, температура плавления которого составляет 95 96С. Технический гептахлор – мягкое воскообразное вещество с температурой плавления от 46 до 74С. Он практически не растворим в воде и слабо растворим в спирте. Гептахлор остается стабильным при температурах до 150 160С, а также устойчив к воздействию света, атмосферной влаги, щелочей и кислот. Он не подвержен быстрому дехлорированию, но поддается эпоксидированию (ATSDR, 1993; IPCS INCHEM, год не указан; WHO-FAO, 1975).

b) Производство


23. Гептахлор был впервые зарегистрирован в целях применения в качестве инсектицида в Соединенных Штатах Америки в 1952 году. Его коммерческое производство было начато в 1953 году. Оно осуществляется путем свободнорадикального хлорирования хлордана в бензоле, содержащем от 0,5 до 5,0 процента фуллеровой земли. Производственный процесс длится до восьми часов, поскольку реакция протекает медленно. Исходный материал, хлордан, изготовляется путем конденсации гексахлорциклопентадиена циклопентадиеном посредством реакции Дильса-Альдера. Гептахлор технических сортов обычно на 72 процента состоит из гептахлора и на 28 процентов – из примесей, таких как транс-хлордан, цис-хлордан и нонахлор (De Bruin, 1979; ATSDR, 1993). В приложении I приводится более подробный список торговых названий и синонимов, а в разделе D главы IV ниже – соображения относительно предосторожностей, которые следует соблюдать при использовании торговых названий в ходе инвентаризации запасов.

с) Применение


24. Гептахлор – устойчивый инсектицид дермального действия, который в некоторых случаях может применяться посредством фумигации. В концентрациях, характерных для инсектицидного применения, он не фитотоксичен. С 1953 по 1974 год гептахлор широко использовался для обработки почвы и семян в качестве средства защиты кукурузы, мелких зерновых культур и сорго от сельскохозяйственных вредителей. Он применялся для борьбы с муравьями, совкой, личинками, термитами, трипсами, долгоносиками и проволочниками как на возделываемых, так и на невозделываемых участках. Кроме того, в тот же период гептахлор использовался для несельскохозяйственных целей в качестве средства против термитов и других домашних насекомых (ATSDR, 1993; Fiedler et al., 2000).

6. Гексахлорбензол (ГХБ)

а) Описание


25. Гексахлорбензол (ГХБ) (№ КАС 118 74 1) представляет собой хлорированное моноциклическое ароматическое соединение, в котором бензольное кольцо полностью замещено хлором. ГХБ – белое кристаллическое вещество (температура плавления = 231С), практически не растворимое в воде, но растворимое в эфире, бензоле и хлороформе (NTP, 1994). Он характеризуется высоким коэффициентом распределения октанол/вода, низким давлением паров, умеренным значением константы Генри и низкой способностью к воспламенению. ГХБ почти во всех случаях пребывает в газообразной фазе (что предопределено величиной давления паров), причем в связанном с твердыми частицами состоянии находится до 5 процентов его объема в любое время, кроме зимы, но и тогда количество связанного с твердыми частицами ГХБ составляет все же менее 10 процентов (Cortes et al., 1998).

b) Производство


26. Для промышленного производства ГХБ обычно используется процесс прямого хлорирования бензола при температуре от 150 до 200С, в присутствии катализатора в виде хлористого железа. Считается, что в некоторых случаях использовались и другие методики, такие, как хлорирование изомеров гексахлорциклогексана хлористым сульфурилом или хлорсульфоновой кислотой в присутствии катализатора в виде хлористого железа или иного вещества и перегонка тяжелых фракций, оставшихся от производства перхлорэтилена (Brooks, 1984). Большая часть произведенного ГХБ представляла собой материал технического качества для использования в качестве пестицида. Содержание ГХБ в нем составляло около 98 процентов. К числу известных примесей в техническом ГХБ относятся 1,2,4,5-тетрахлорбензол, пентахлорбензол, декахлордифенил и высшие родственные соединения (тетрахлор- и выше) ПХДД и ПХДФ (МПХБ, 1997). В небольших объемах ГХБ, обычно более чистый по качеству, производился для других промышленных нужд, а также для использования в качестве промежуточного соединения при производстве других химикатов. В приложении I приводится более подробный список торговых названий и синонимов, а в разделе D главы IV ниже – соображения относительно предосторожностей, которые следует соблюдать при использовании торговых названий в ходе инвентаризации запасов.

27. Промышленное производство ГХБ началось в Соединенных Штатах Америки в 1945 году. Впоследствии он вырабатывался в Канаде, Мексике, Европе (бывшая Чехословакия, Германия), Индии и бывшем Союзе Советских Социалистических Республик, а возможно, и в других странах. В начале 1970 х годов мировой объем его производства достиг 10002000 Мг в год, а в конце 1970 х – начале 1980 х годов вышел на пиковый уровень примерно в 10 000 Мг в год (Barber et al., 2005; Rippen and Frank, 1986). Считается, что около 80 процентов производства ГХБ в 1978 году было сосредоточено в Европе (Rippen and Frank, 1986). По мере введения ограничений на использование ГХБ с начала 1970 х годов его производство сократилось. В США в районе 1960 года потребление ГХБ составляло 360 Мг в год, а в 1973 году тремя изготовителями в США было произведено приблизительно 300 Мг этого вещества (IARC, 1979). В 1977 году объем производства в США составил 454 Мг (SMOC Mexico, 1998). В Мексике производство ГХБ достигло максимального объема в 3500 Мг в год в 1970 е годы, причем с 1970 по 1991 год, когда оно было прекращено, было изготовлено в общей сложности 39 000 Мг этого химиката (SMOC Mexico, 1998). Бóльшая часть произведенного ГХБ была использована в пределах Мексики на сельскохозяйственные нужды, причем он продолжал широко применяться вплоть до его запрещения в 1992 году (SMOC Mexico, 1998). В Германии ежегодно производилось примерно 1500 Мг ГХБ, который применялся при изготовлении пентахлортиофенола, используемого в качестве вспомогательного ингредиента в каучуковой промышленности (МПХБ, 1997), однако в 1993 году его производство было прекращено. Ежегодное производство ГХБ в Германии к 1974 году составляло примерно 4000 Мг, а к 1976 году – 2600 Мг (Rippen and Frank, 1986). В бывшей Чехословакии производство ГХБ в Сполана-Нератовице (Чешская Республика) прекратилось в 1968 году. Других центров производства ГХБ в Европе или Северной Америке выявлено не было. В 1995 1997 годах в Индии было произведено 42 612 Мг ГХБ технического качества (Ministry of chemicals and fertilisers, 2000). В период с 1970 по 1992 год Пакистан импортировал около 15 390 Мг ГХБ, из которых 12 162 Мг было использовано (1979 1988 годы). Имеются сведения о продолжающемся коммерческом производстве ГХБ в Китае. Нет информации о нынешнем положении дел с производством ГХБ в странах бывшего СССР. ГХБ по-прежнему предлагается к продаже в Российской Федерации, но нет ясности относительно его происхождения, т. е. идет ли речь об отечественном производстве или об импорте и реэкспорте.

28. Кроме того, ГХБ образуется в качестве побочного продукта при изготовлении перхлорэтилена (также известен в качестве тетрахлорэтилена, PER или PERC), тетрахлорметана и – в некоторых случаях – трихлорэтилена (Government of Canada, 1993). Кое-где имеется потенциал для его производства в значительных объемах. Исторически, когда ГХБ представлял коммерческую ценность, остававшийся после перегонки побочный продукт в виде тяжелой фракции выделялся и подвергался очистке специально для получения технического ГХБ, предназначенного для продажи в качестве пестицида. Поэтому значительные количества ГХБ могут присутствовать в отходах от производства в прошлом таких хлорированных растворителей. В 1980 х годах концентрация ГХБ в тяжелых фракциях, остающихся после перегонки, оценивалась в 5 15 процентов в весовом выражении (Jacoff, 1986). Выявлено по крайней мере два места хранения отходов ГХБ в количествах свыше 10 000 Мг: одно из них находится в Австралии, другое – в Украине. Имеются основания предполагать, что в иных местах существуют и другие, менее крупные хранилища, оставшиеся от подобных производств в прошлом. В настоящее время в отходах производства хлорированных растворителей регистрируются лишь микроскопические дозы ГХБ.

с) Применение


29. Исторически ГХБ использовался главным образом в качестве фунгицида. С начала XX века он применялся по всему миру в сельском хозяйстве, особенно в качестве добавки к семенам для борьбы с грибковыми заболеваниями зерновых и других полевых культур. Особенно широки были масштабы его применения в бывшем Советском Союзе, что породило глубокую озабоченность относительно экологических последствий в странах данного региона. В большинстве стран ГХБ в качестве пестицида теперь практически не используется; сокращение объемов его применения началось в 1970 х годах, и к началу 1990 х годов оно было почти полностью прекращено. Считается, однако, что выделение "старого" ГХБ, содержавшегося в пестицидах, продолжается; его источниками служат почва, хранилища и отходы.

30. ГХБ широко использовался в качестве фунгицида для борьбы с головней пшеницы (Tilletia caries, T. tritici и T. foetida); в свое время его введение считалось большим шагом вперед в борьбе с этим заболеванием. ГХБ применялся в виде порошка. Впрочем, информация о количествах ГХБ, применявшегося в этих целях, является скудной. Недолгое время в 1960 х и 1970 х годах ГХБ в небольших количествах использовался в качестве фунгицида в Австралии и Новой Зеландии. В 1960 х годах в Австралии порошком ГХБ ежегодно обрабатывалось 12 млн. бушелей (326,6 миллиона Мг) семенной пшеницы, на что уходило 200 Мг технического ГХБ (FAO-WHO, 1970). В Канаде, США и Соединенном Королевстве, а также в некоторых других европейских странах этим препаратом, вероятно, обрабатывалась небольшая часть общего урожая, однако в Германии, Испании, Италии, Нидерландах, Турции и Франции, а также в некоторых восточноевропейских странах он применялся в широких масштабах (FAO-WHO, 1970). В бывшем Советском Союзе было израсходовано примерно 610 Мг к моменту, когда в 1986 году применение ГХБ для сельскохозяйственных нужд было прекращено. В Канаде ГХБ использовался для обработки семян ряда культур с 1948 по 1972 год.

31. Для промышленных нужд, включая использование в качестве промежуточного химического соединения, применяется относительно небольшая доля производимого в мире ГХБ. Однако здесь не наблюдалось столь же быстрого сокращения его применения, как в случае пестицидов, причем ГХБ, все еще производимый в относительно небольших объемах, по всей вероятности, в основном применяется не как пестицид.

32. Известны и некоторые другие, не относящиеся к пестицидным виды конечного использования ГХБ, потенциально сопряженные с его дисперсией. Он применялся в качестве консерванта древесины, для пропитки бумаги, в качестве средства уменьшения пористости при производстве графитовых электродов для электролиза, в качестве флюсующей добавки при производстве алюминия, а также при изготовлении пиротехнических изделий военного назначения и трассирующих пуль. Использование ГХБ в этих целях почти полностью прекращено, и упоминание о нем после 2000 года можно встретить лишь в одном случае: в связи с производством пиротехнических изделий и дымовых шашек в Российской Федерации (Shekhovtsov, 2002).

33. Кроме того, ГХБ используется в качестве промежуточного химического соединения при производстве других веществ, например, в качестве пептизирующего вещества при изготовлении нитро- и стиреновых каучуков для автомобильных покрышек (Mumma and Lawless, 1975). Из других видов использования в качестве промежуточного химического соединения можно отметить производство некоторых красителей (ATSDR, 2002), пентахлорфенола и ароматических фторуглеродов. Считается, что в большинстве стран (Bailey, 2001), за исключением Китая (Kunisue et al., 2004) и Российской Федерации, ГХБ в качестве промежуточного соединения более не применяется.

7. Мирекс

а) Описание


34. Мирекс (№ КАС 2385 85 5) представляет собой белое кристаллическое вещество без запаха с температурой плавления 485С, что делает его огнестойким. Он растворим в некоторых органических растворителях, включая тетрагидрофуран (30 процентов), дисульфид углерода (18 процентов), хлороформ (17 процентов) и бензол (12 процентов), но почти не растворим в воде. Мирекс считается исключительно стабильным. Он не вступает в реакцию с серной, азотной, соляной и другими распространенными кислотами и инертен по отношению к основаниям, хлору и озону. В окружающей среде под воздействием солнечного света он подвергается разложению, превращаясь в фотомирекс (ANSDR, 1995; IPCS, 1997; EPA, 2000b).

b) Производство


35. Мирекс был первоначально синтезирован в 1946 году, но стал коммерчески использоваться в Соединенных Штатах Америки лишь в 1959 году, когда началось его производство в качестве пестицида под названием GC 1283, а также под торговой маркой "Дехлоран®" в качестве промышленного огнезащитного материала. Мирекс получается путем димеризации гексахлорциклопентадиена в присутствии хлористого алюминия как катализатора (ATSDR, 1995). Препараты мирекса технического качества содержат около 95 процентов чистого мирекса; в них также присутствуют примеси хлордекона в концентрации около 2,6 мг/кг. Некоторые препараты мирекса, выпускавшиеся в прошлом, применялись в качестве пестицидов. Среди наиболее распространенных видов применения этих препаратов – приманки на базе молотых стержней кукурузных початков (початочная крошка), пропитанных растительным маслом с добавлением мирекса в различных концентрациях. В препаратах, использовавшихся в приманке для насекомых, распыляемой в воздухе или закладываемой в наземные устройства, содержание мирекса составляло 0,3 0,5 процента, а в препаратах для огненных муравьев  0,075 0,3 процента (IARC, 1979). В приложении I приводится более подробный список торговых названий и синонимов, а в разделе D главы IV ниже – соображения относительно предосторожностей, которые следует соблюдать при использовании торговых названий в ходе инвентаризации запасов.

с) Применение


36. По причине огнестойкости мирекс распространялся в Соединенных Штатах Америки с 1959 по 1972 год под торговым названием "Дехлоран®" в качестве огнезащитной добавки к различным покрытиям, пластикам, резиновым изделиям, краскам, бумажным изделиям, а также в составе электротоваров.

37. В 1960-е годы мирекс наиболее широко применялся в качестве инсектицида для борьбы с занесенными в девять южных штатов США огненными муравьями. Он был отобран для использования в программах истребления огненных муравьев по причине его эффективности и селективного воздействия на этот вид. Вначале он применялся методом опыления в концентрациях от 0,3 до 0,5 процента. Однако из-за возникших подозрений в токсичности мирекса для устьевых видов фауны вместо опыления стал использоваться метод его введения непосредственно в муравейники. Кроме того, были пересмотрены цели программы, касающейся огненных муравьев: вместо их полного истребления была поставлена задача выборочной борьбы. Помимо этого мирекс с успехом использовался для борьбы с популяциями муравьев-листорезов в Южной Америке, термитов-жнецов в Южной Африке, западноамериканских муравьев-жнецов в США, войлочников, поражающих ананасы на Гавайях и ос обыкновенных (желто-пятнистых) в США. В декабре 1977 года практически все зарегистрированные мирекс-содержащие продукты были запрещены. Впрочем, было разрешено продолжать избирательное применение таких продуктов на грунте до июня 1978 года, т.е. до момента, когда мирекс был запрещен к применению на территории Соединенных Штатов Америки за исключением Гавайев, где он продолжал использоваться в целях защиты ананасов до исчерпания его наличных запасов.

38. Китай обратился с просьбой об исключении из требований Стокгольмской конвенции для производства и применения мирекса в качестве термитицида. Для этих целей производится ограниченное количество данного вещества, применяемого в отдельных районах страны (ATSDR, 1995; UNEP, 2002b).

8. Токсафен

а) Описание


39. Токсафен (№ КАС 8001 35 2)  инсектицид, содержащий более 670 полихлорированных бициклических терпенов, состоящих преимущественно из хлорированных камфенов. Среди препаратов токсафена  гигроскопичные порошки, эмульгируемые концентраты, пылеобразные вещества, гранулы, приманки, масла и эмульсии (IARC, 1979; ATSDR, 1996). В исходном виде токсафен представляет собой желто-янтарное воскообразное твердое вещество, схожее по запаху со скипидаром (см. ниже). Его температура плавления составляет от 65 до 90С. Температура кипения в воде  свыше 120С; при этой температуре он начинает разлагаться. В твердом состоянии или в составе жидкостей токсафен имеет тенденцию испаряться, но при этом не горит. Токсафен известен также под названиями "камфехлор", "хлоркамфен", "полихлоркамфен" и " хлорированный камфен " (ATSDR, 1996; Fiedler et al., 2000; IPCS INCHEM, дата не указана; EPA, 2000b).

b) Производство


40. Технический токсафен может производиться в коммерческих масштабах методом реакции газообразного хлора с техническим камфеном под воздействием ультрафиолетовых лучей и в присутствии катализаторов; в результате реакции получается хлорированный камфен, содержащий 67 69 процентов хлора в весовом выражении. Он поставляется в различных формах: твердое вещество, на 100 процентов состоящее из технического токсафена; 90 процентный раствор в ксилоле или масле; гигроскопичный порошок, на 40 процентов состоящий из токсафена; пудра, содержащая 5 20 и 40 процентов токсафена; гранулы, содержащие 10 или 20 процентов токсафена; эмульгируемые концентраты с содержанием токсафена в концентрациях 4, 6 и 9 процентов; приманки, содержащие 1 процент токсафена; эмульсии, содержащие токсафен и ДДТ в пропорции 2:1; а также пудра, содержащая 14 процентов токсафена и 7 процентов ДДТ. В 1982 году АООС аннулировало разрешение на большинство видов использования токсафена в качестве пестицида или ингредиента пестицидов, за исключением некоторых видов использования на особых условиях (ATSDR, 1996).

41. Термин "технический токсафен" происходит от названия продукта компании "Геркулес инкорпорейтед" (кодовый номер компании 3956), продававшегося под торговой маркой "Токсафен". В последние годы компания по существу отказалась от прав собственности на название "Токсафен", в связи с чем так теперь называются многие продукты, обладающие аналогичными свойствами. Другие компании применяют несколько видоизмененные производственные процессы, позволяющие изготавливать смеси хлорированного камфена, отличающиеся от продукции "Геркулес инкорпорейтед" по общему содержанию хлора и распределению отдельных родственных соединений. Так, например, аналогичный токсафену продукт, широко предлагавшийся на рынке, в частности, под названием "Стробан", отличался более низкой степенью хлорирования, а при его производстве в качестве исходного сырья использовались несколько иные препараты камфена или пинена. В 1996 году сходные с токсафеном химикаты все еще производились и широко использовались в качестве пестицидов во многих странах. Различные продукты из токсафена по-прежнему применяются в качестве пестицидов в Индии и во многих странах Латинской Америки, Восточной Европы, бывшего СССР и Африки (ATSDR, 1996), хотя количественно оценить объемы их производства или применения не представляется возможным.

42. Токсафен появился в 1949 году и стал наиболее широко используемым хлорорганическим пестицидом в Соединенных Штатах Америки, пока не был запрещен в 1982 году. Кроме того, имеются данные о масштабном производстве токсафена в Бразилии, бывшем Союзе Советских Социалистических Республик и бывшей Германской Демократической Республике, а также в странах Центральной Америки (Voldner and Li, 1993). Хотя внимание было сосредоточено главным образом на целенаправленном производстве полихлорированных камфенов (ПХК) в качестве пестицидов, имеется все больше свидетельств того, что родственные ПХК соединения могут образовываться непреднамеренно в качестве побочного продукта производственных процессов, где используется хлорирование, например, в целлюлозно-бумажной промышленности. Результаты исследований, проводившихся в таких удаленных друг от друга местах, как Новая Зеландия, район Великих озер в США и Скандинавия, говорят о том, что ПХК присутствуют во многих регионах мира, где смеси токсафена никогда не использовались в качестве пестицидов (ATSDR, 1996). В приложении I приводится более подробный список торговых названий и синонимов, а в разделе D главы IV ниже – соображения относительно предосторожностей, которые следует соблюдать при использовании торговых названий в ходе инвентаризации запасов.

с) Применение


43. Токсафен был одним из наиболее интенсивно использовавшихся в США инсектицидов до 1982 года, когда его применение было по большей части прекращено; полный запрет был введен в 1990 году. По оценке Voldner and Li (1993), мировой объем его потребления с 1950 по 1993 год составил 1,3 миллиона Мг.

44. Токсафен вначале использовался в качестве несистемного инсектицида желудочного и контактного действия, с некоторыми свойствами арацида. По причине своей нефитотоксичности (за исключением тыквенных) он применялся для борьбы со многими насекомыми, паразитирующими на хлопчатнике, кукурузе, фруктах, овощах и мелких зерновых культурах, а также для борьбы с соевым вредителем Cussia obtusifola. Кроме того, токсафен использовался для борьбы с такими эктопаразитами домашнего скота, как вши, мухи, клещи, возбудители чесотки и клещи конские. Ввиду относительно слабого токсического воздействия на пчел и стойкости инсектицидного эффекта он с особым успехом применялся при обработке цветковых растений. Токсафен не использовался для борьбы с тараканами, поскольку воздействовал на них слабее, чем хлордан. Одно время токсафен применялся в США для истребления рыб. Основным видом применения была борьба с сельскохозяйственными вредителями, поражающими хлопковые культуры. В 1974 году его потребление в Соединенных Штатах Америки оценивалось в 20 000 Мг и распределялось следующим образом: 85 процентов  хлопчатник; 7 процентов  домашний скот и птица; 5 процентов  другие полевые культуры; 3 процента  соевые бобы; и менее одного процента  сорго. Согласно оценкам von Rumker et al. (1974), 75 процентов произведенного в 1972 году токсафена пошло на сельскохозяйственные нужды, 24 процента экспортировано и 1 процент использован в промышленности и в других коммерческих целях. Растворы токсафена зачастую смешивались с другими пестицидами – отчасти по той причине, что такие растворы, как представляется, способствуют растворению других малорастворимых в воде инсектицидов. Токсафен нередко применялся в смеси с метил- или этил-паратионом, ДДТ или линданом. До начала 1970 годов токсафен в качестве самостоятельного препарата или в смеси с ротеноном широко использовался службами рыболовства и охоты для истребления в озерах и реках биологических сообществ, присутствие которых считалось нежелательным в местах спортивной рыбалки (ATSDR, 1996).

9. Отходы


45. Отходы, состоящие из СОЗ-пестицидов за исключением ГХБ как промышленного химического вещества, содержащие их или загрязненные ими, встречаются в разной физической форме, включая:

a) просроченные запасы СОЗ-пестицидов в заводской упаковке, более не пригодные к использованию из-за истечения срока хранения или порчи упаковки;

b) технически чистые жидкие СОЗ-пестициды, разбавленные растворителями, например керосином;

c) технически чистые твердые СОЗ-пестициды в смеси с инертными материалами;

d) строительный мусор, образующийся при сносе построек (фрагменты стен складских помещений, строительные блоки, фундаменты, балки и т. п.);

e) такое оборудование, как стеллажи, распылительные насосы, шланги, индивидуальные средства защиты, транспортные средства и емкости для хранения;

f) упаковочные материалы, например бочки, мешки, бутыли и газовые баллоны;

g) почва, отложения, канализационный осадок и сточные воды;

h) использованные очищающие материалы, например активированный уголь;

i) продукты питания и корм для животных.

46. Отходы, состоящие из ГХБ как промышленного химического вещества, содержащие его или загрязненные им, встречаются в разной физической форме, включая:

a) твердые отходы, осадки, суспензии и растворы, содержащие ГХБ в значительных концентрациях (как правило >1000 мг/кг):

i) материал, оставшийся от работ, имевших целью производство или использование ГХБ, особенно после их прекращения (см. также подразделы I.B.6 b) и c);

ii) материал, оставшийся после прекращения производства, сопровождавшегося образованием больших количеств ГХБ в качестве побочного продукта при изготовлении хлорированных растворителей, с возможным использованием этого побочного продукта для получения технического ГХБ;

b) древесина, бумага и пластмассы, пропитанные составами на основе ГХБ или содержащие его в качестве добавки;

c) графитовые электроды, использовавшиеся при некоторых устаревших технологиях электролитической обработки;

d) пиротехнические изделия, а также дымообразующие средства и системы гражданского или военного происхождения;

e) твердые отходы, осадки, суспензии и растворы, содержащие ГХБ в низких или следовых концентрациях (как правило <50 мг/кг):

i) отходы, загрязненные ПХДД или ПХДФ, могут также быть загрязнены ГХБ;

ii) вещества, оставшиеся после обработки направляемых в отходы «тяжелых» фракций побочных продуктов производства хлорированных растворителей;

iii) загрязненный грунт с территорий, прилегающих к местам складского хранения ГХБ или местам, где осуществлялось его целенаправленное производство либо где он в больших количествах образовывался непреднамеренно в качестве побочного продукта;

iv) загрязненные грунт, грунтовые воды и биота с территорий, прилегающих к свалкам и полигонам для захоронения отходов, содержащих ГХБ в высоких концентрациях;

v) загрязненная тара из-под отходов, состоявших из ГХБ, содержавших его или загрязненных им.


<< предыдущая страница   следующая страница >>